甘汞电极是常用的一种参比电极。由汞和氯化亚汞在氯化钾水溶液中的饱和溶液相接触而成。又称“甘汞参比电极”或“甘汞半电池”。在一定温度下,当KCl溶液中的Cl浓度固定时,甘汞电极电位就是定值,因此它可作为参比电极。常用的甘汞电极有以饱和氯化钾溶液为内参比溶液的饱和甘汞电极和用1摩尔氯化钾溶液为内参比溶液的标准(当量)甘汞电极等。甘汞电极是由金属汞、甘汞及氯化物溶液制成的。其结构见图。它属于第二类电极,是对阴离子有所谓能斯特响应的电极。常用的甘汞电极有三种:氯化钾溶液为饱和溶液的是饱和甘汞电极、氯化钾溶液浓度为1mol/L的是当量甘汞电极、氯化钾溶液浓度为0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞电极。在298、15K时,当量甘汞电极的电极电位是0.2801V。甘汞电极的制备和保存都很方便,电极电位很稳定,所以用途很广。
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